【技術(shù)專欄】聚氨酯生產(chǎn)中影響反應(yīng)速率的幾個因素
由于聚氨酯生產(chǎn)其實就是一個化學(xué)反應(yīng)控制的過程,因而它的反應(yīng)速率很重要。不同產(chǎn)品、不同工藝及不同配方對反應(yīng)速率的要求也不因相同。采取合理的適應(yīng)需要的反應(yīng)速率,對保證和提高產(chǎn)品品質(zhì)和質(zhì)量有重要作用。
由于聚氨酯生產(chǎn)其實就是一個化學(xué)反應(yīng)控制的過程,因而它的反應(yīng)速率很重要。不同產(chǎn)品、不同工藝及不同配方對反應(yīng)速率的要求也不因相同。采取合理的適應(yīng)需要的反應(yīng)速率,對保證和提高產(chǎn)品品質(zhì)和質(zhì)量有重要作用。根據(jù)我個人的工作經(jīng)驗,想和大家交流一下,一起進行友好的探討。我簡單談?wù)劸郯滨ドa(chǎn)中影響反應(yīng)速率幾個方面的因素。
一:OH和NCO比值
當OH和NCO比值越接近1:1的時候,反應(yīng)速率越快。在NCO:OH大于或小于1:1時,反應(yīng)速率減緩。在NCO:OH>1:1時,會提高制品硬度、熱穩(wěn)定性、彈性、機械強度等物性,卻降低伸長率、拉伸強度,并且影響一些液體聚氨酯制品儲存期。在NCO:OH<1:1時,會提高制品柔軟手感、伸長率和剝離強度,卻會降低硬度、耐磨等一些物性。
此外,異氰酸酯和羥基化合物反應(yīng)活性還受到各自分子結(jié)構(gòu)的影響。各類羥基化合物反應(yīng)活性為:伯羥基>仲羥基>叔羥基。
二:原料酸堿值
對聚氨酯反應(yīng)來說,原料的酸堿值會影響到與異氰酸酯的反應(yīng)性。就聚醚多元醇和聚酯多元醇原料而言而言,酸值是殘留的端羧基的量,它與異氰酸酯反應(yīng)生成酰胺并釋放二氧化碳,不僅會造成鏈的終止,還容易形成氣泡。酸同時對反應(yīng)催化產(chǎn)生不良的作用,而且降低制品的耐水解性能。合理的保持反應(yīng)體系呈弱堿性,有利于反應(yīng)的順利進行。過高的堿值,會造成反應(yīng)速率不好控制,嚴重影響生產(chǎn)進行和產(chǎn)品質(zhì)量。
三:催化劑
就同品種催化劑而言,添加合理的催化劑用量,有利于控制合理的反應(yīng)速率。催化劑過量,也會犧牲制品品質(zhì),某些有機錫類催化劑會影響制品耐水解性能。
四:水分
雖然很多聚氨酯配方有添加水分,但不代表水分就是聚氨酯生產(chǎn)應(yīng)該必須使用的原料。但對于聚氨酯反應(yīng)來說,反應(yīng)體系中混合物水分含量是必須嚴格控制的。因為隨著水的用量增多,反應(yīng)速率會增加。特別是在催化劑存在下,異氰酸酯與水的反應(yīng)可加速進行。水與異氰酸酯反應(yīng)活性盡管比伯羥基低,卻與仲羥基相當。在聚氨酯泡沫塑料以外的聚氨酯制品生產(chǎn)中,水完全是必須嚴格控制的,因為水與異氰酸酯反應(yīng),會生成不穩(wěn)定的氨基甲酸,易再分解成二氧化碳和胺。另外在預(yù)聚體中,水分還會降低預(yù)聚體中NCO的含量。
五:官能團
官能團越大,反應(yīng)速率越快,同時物料粘度越高。
六:分子量
在官能團等條件相同的情況下,分子量越小,反應(yīng)活性越高。
七:二醇與二胺
二醇與二胺反應(yīng)速率相差很大,二醇活性比二胺低很多。尤其是脂肪族伯胺與異氰酸酯反應(yīng)的活性特別快,一般很難控制,所以常用活性比較低的芳香族二胺。
八:溫度
一般來說,反應(yīng)溫度越高,反應(yīng)速率越高。但實際中,聚氨酯反應(yīng)溫度控制在60-100 ℃之間。因為超過130 ℃,特別是線性分子鏈反應(yīng)易出現(xiàn)不良問題,產(chǎn)生支化和交聯(lián),并影響分子間的規(guī)整性。低于60 ℃,反應(yīng)速率很慢,不利反應(yīng)進行。
九:其他
溶劑極性越大,影響反應(yīng)速率越慢,反之越快;固含量越低,反應(yīng)速率越小,反之越快;物料粘度越高,反應(yīng)速率越慢;攪拌速度快,反應(yīng)快;硬度(模量)越高,反應(yīng)速率越快。
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